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標準物質定值的準確度以及不確定度、可比性、溯源性

點擊次數：4496 更新時間2020-05-06 【關閉】

　　標準物質的定值是“對與標準物質預期用途有關的一個或多個物理、化學、生物或工程技術等方面的特性值的測定。

　　標準物質作為一種計量器具，具有保存、復現和傳遞量值的功能。而標物的特性值是否在不同的時間和空間上具有可比性和可靠性，取決于這一標物的定值測量是否建立了溯源性。定值測量是給標物賦值的過程，也是標準物質認定過程中的一個關鍵環(huán)節(jié)。標準物質定值測量程序需要更加嚴格的質量保證措施和要求（參見ISO/REMcO指南34和ISO/REMCO指南35）。

　　準確度以及不確定度、可比性、溯源性

　　當應用于一系列測量結果時。術語“準確度”是隨機分量（復現性）和系統(tǒng)分量（正確度）的結合。在標準化組織/電工委員會第99號指南（2007）“計量學詞匯——基本通用的概念和相關術語”中，準確度的定義是：被測量的測得值與其真值間的一致程度。由于準確度不是一個量，不能給出有數字的量值。當測量提供較小的測量誤差時就說該測量是較準確的。另外，隨著上對“測量不確定度表示指南（GUM）”的廣泛認同，肯定性術語“準確度”正在被否定性、但更清楚的術語“不確定度”所取代。

　　不確定度的定義為：“表征合理地賦予被測量之值的分散性，與測量結果相聯(lián)系的參數”。如果將以上定義與測量溯源性的定義聯(lián)系起來分析其定義中的含義，可以得出以下幾點信息：分散性是測量結果的屬性，不確定度是分散性的量化；沒有不確定度的測量結果是不完整的；沒有不確定度是無法實現溯源的。

　　GUM中描述的程序和*認定程序都強調了“合理地（reasonably）”這個詞。當真值以大于給定的可能性超出不確定度范圍的風險存在時，以非常小的不確定度給特性量認定是沒有意義的；另一方面，認定時僅從安全角度考慮，人為擴大不確定度范圍，也是毫無意義的。假如給出的不確定度置信水平為95%，而實際代表了99．9%，有證標準物質（CRM）的使用者就會在其不確定度計算中引入一個不合理的不確定度分量。

　　使用標準物質的一個主要目的是提高不同實驗室測量結果的可比性。參考化學成分*標準或參考可溯源到更高一級的*標準的測量標準是在準則框架內或貿易伙伴間獲得可比性的有力工具。

　　可比性定義尚無定論，介乎于以下說法之間：“測量結果可被比較的能力，為了確定它們是相等還是不同（較大或較小）。

　　及測量結果的特性，由相同材料的子樣品獲得，當結果是在相同測量標度上測得（即以相同單位表示）時，在它們的不確定度范圍內一致。

　　從定性意義來講，考慮分析測量結果的雙邊互認時，大多數人傾向于使用后一個定義。測量結果可比性的基礎是要實現測量的溯源性。該術語的定義如下：“通過一條具有規(guī)定不確定度的不間斷的比較鏈，使測量結果或測量標準的值能夠與規(guī)定的參考標準，通常是國家測量標準或測量標準聯(lián)系起來的特性。”

　　有證標準物質（CRM）中提到，認定值的溯源性是該物質身份的重要要求。但是測量溯源性在很大程度上不只是一個值問題，而是建立測量結果可比性的基本前提。

　　對高等級有證標準物質（CRM，或稱“基準標準物質”）來說，通常認定過程的定值測量不參考其他標準物質，而是直接溯源到sI單位，如千克（kg）或摩爾（moL），或者參考描述測量方法的書面標準，即參考經系統(tǒng)研究并準確描述的方法。通過在分析程序中引人足夠純的元素或化合物稱重的量作為校準物，達到對單位千克（kg）或摩爾（moL）的直接溯源。因此，校準是認定程序的重要部分，但決不是wei一重要的部分。

　　純元素或化合物稱重的量達到何種程度才可以被認為充分地“準確復現表示特性值的單位”，這個問題在計量學家和分析化學家之間的討論仍在繼續(xù)。

　　對于使用者來說，使用有證標準物質是使其測量結果具有溯源性的重要的工具，他們甚至可以在給二級標準物質、工作標準物質或質量控制物質（QCM）賦值的過程中，通過參照有證標準物質（CRM）向下擴展溯源比較鏈。

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